【反应机理】吡啶氮氧化物和三氯氧磷反应得到2或4位氯代吡啶的机理是什么?
此反应的具体机理如何?其机理可以参考Katada反应(吡啶-N-氧化物、喹啉-N-氧化物以及苯并喹啉-N-氧化物在酸酐 (乙酸酐或苯甲酸酐)存在下,通过重排以及后续的水解过程,分别获得2-吡啶酮、2-喹啉酮以及2-苯并喹啉酮的反应)机理。吡啶氮氧化物先和三氯氧磷进行酰基化,离去的氯离子对吡啶2或4位进行亲核加成形成活性中间体,磷酰氯片段离去进行芳构化得到产物。
当吡啶2位或4位有烷基取代时,可能会发生类似Boekelheide反应的副反应生成氯甲基副产物。
氯甲基化副产物生成机理:
除了吡啶,嘧啶,吡嗪,哒嗪等氮氧化物也可以发生类似重排,利用三溴化磷则可以制备得到相应的溴代产物。